⑴ 養殖牛蛙，需要什麼，大概多大場地可以，前期投入多少錢
要有與養殖牛蛙所適宜的場地，水源、資金、技術，同時還應有政府部門頒發的相關養殖許可證，還要有所養殖的牛蛙的種源來源證明及相關的檢疫證明等。 林蛙養殖目前有溫室養殖，室外建場養殖和野外封溝放養等三種方法。但溫室養殖的經濟效益更加明顯。
林蛙以昆蟲為主食，溫室養殖林蛙的活餌料，主要是黃粉蟲，蠅蛆和蚯蚓等。除黃粉蟲飼養需用麩皮外，其他兩種餌料都可以用禽畜糞或無毒害的有機垃圾飼養，這就大大的降低了養殖成本。因此可以說林蛙養殖是一項頭資小，見效快的新興行業。
日光溫室大棚投資1.5萬元（400平方米）。飼養黃粉蟲用房兩間，加上飼料成本5千元，可養幼蛙8~10萬只，當年可出欄雌蛙2萬只左右，按市場最低價計算，每隻5.00元，產值可達10萬元以上，不但當年可收回投資，並且還有很高的經濟回報。
牛蛙原產於北美洲，是食用蛙中體型最大的種類。牛蛙生長快，肉味鮮美、營養豐富、蛋白質含量高。國外養殖用的牛蛙有美國牛蛙、沼澤綠牛蛙、春蛙、非洲牛蛙、非洲大牛蛙等。牛蛙個體重可達1公斤以上。 牛蛙喜高溫蔭濕，多棲息在池塘邊沿近水處的草叢中，特別喜歡棲息在池塘坑邊被水的波浪擊拍而成的半干半濕的土穴中，往往下半身浸去水中，頭部露出水面，頭向外。牛蛙鳴叫聲酷似黃牛，聽到牛蛙叫聲，可預知產卵期即將來臨，產卵期過後即停止鳴叫。
牛蛙繁殖及幼蛙培育技術 （一） 牛蛙的繁殖 牛蛙到5-7月開始產卵，產卵的最適水溫為24-28℃，產卵時間為10-30分鍾，產卵量隨母蛙袋子個體大小而異，一般產卵為數千至5萬粒。產卵後30分鍾即應采撈，采撈卵塊時，人要站在水中，用剪刀將卵塊周圍和卵塊下邊與其相連的雜草全部剪斷，用采卵器將卵塊搬運至孵化池進行孵化。孵化池要求50-60厘米深的水體，面積1.2-2平方米，每平方米孵6000粒卵為宜。卵的孵化，水溫要求20-30℃，水的pH值為7-7.5；重金屬離子含量不得超過飲用水標准。孵化過程中不要驚動水體，灌水要防止流量與高度不宜過大，池上搭蔭棚防暴曬和暴雨。
二） 蝌蚪的培育 剛孵出的牛蛙蝌蚪游泳能力差，要在孵化池中飼養十天左右才能轉入蝌蚪池。蝌蚪池要清洗消毒後5-7天再放入蝌蚪，池子不宜過大，30-36平方米為宜，最小可設6-8平方米，水深0.6-1.2米。 蝌蚪要求的適宜水溫是26-30℃，盛署高溫要搭設涼棚，適當加深水位，勤換新水。剛孵化10天的蝌蚪，每平方米放養1000-2000尾，孵化後10-20天的蝌蚪，每平方米放500-1000尾，30天後每平方米放100-130尾。蝌蚪孵出4-15天後開始攝食單細胞藻類，以後可適當增加各種動物性餌料，如田螺肉、魚肉、動物肉臟、死魚等，再搭配部分米糠、玉米粉、豆餅、麥麩、稀飯等。 投餌量：7-30天內日投餌40-70克，動物餌料佔60%；30天後到變態，每百隻蝌蚪投餌40-80克，動物性餌料佔47%。一天投放一次，在下午4-5點鍾進行。
商品蛙的養殖 飼養場地要選擇水源充足，乾旱不幹涸，洪水不泛濫，樹蔭多的地方，以潮濕、溫暖背陽的地方和雜草叢生地較好，面積要根據養殖數量而定，可開塘養殖，也可開溝養殖，水深冬季要保持1-1.2米。蛙池周圍要用蘆簾、竹籬笆或鐵絲網、尼龍網、磚牆等圍起來，圍欄要入土15-20厘米，高1.5米，防止牛蛙外逃。池中要種植蓮藕及其他葉大葉多的挺水植物，也可種植水花生、睡蓮等水草，水面到圍牆間須留1-2米較緩坡的陸地，並要為蛙修建蛙穴，可用粘土泥團做，也可用磚作骨架，內外側塗上一層泥以免擦傷蛙皮。蛙洞與池地面平行，進深50-70厘米，寬15-20厘米，高10-15厘米，洞內要有2-5厘米深的水。 蛙只吃活動餌料，需要人工補充餌料，方法有： 1、燈光誘蟲。用30瓦的紫外燈或40瓦的黑光燈效果較好，天黑即開燈，可看到牛蛙群集燈下，跳躍吞食昆蟲的熱鬧情景。 2、補充小魚蝦。其方法一，是在蛙池邊挖淺水坑，投入小魚蝦，以補充餌料不足；其二，採用木竹製成的槽狀餌料盤，其底釘上尼龍沙布，盤中水與池水相接，固定在蛙池內蔭涼處，放入活的小魚蝦。天氣轉涼，昆蟲稀少時採用這種方法有顯著作用。 3、人工捕捉蝗蟲、螳螂、螻蛄等昆蟲放入蛙池雜草中，讓蛙自然攝食。
蛙病的防治：
紅腿病 1、病症：病蛙行動遲緩，食慾下降。病蛙腹部及大腿內側皮下點狀出血，病重時，腿部肌肉明顯充血。常與「腸胃炎」等病並發。 2、病因：水質惡化，放養密度過高是誘發該病的重要條件。主要病原為嗜水氣單孢菌和不動桿菌。 3、危害：該病的病期較長，一年四季均可發生此病，主要發病季節在5-10月份。寧波等沿海地區發病較高，如是干法越冬，則在越冬期間也發生該病。紅腿病的發病率一般為20-30%，病死率在20-50%之間，高者可達80%以上。 4、 防治方法： （1）定期換水，使池水保持清潔。 （2）適當控制放養密度，隨著牛蛙的生長，應根據池大小、水溫高低和牛蛙規格及時分養，調整放養密度。 （3）水體用 3ppm的高錳酸鉀或4ppm的「蛙消安"消毒，對該病有良好的預防作用。 （4）在蛙飼料中拌入「蛙病寧」、「SMZ」等葯物投喂，對病蛙有較好的療效。
（二） 爛皮病 1、病症：該病初發時，牛蛙的背部皮膚失去光澤並出現白斑，之後，表皮脫落並開始潰爛，露出背肌，爛斑四周呈灰白色，病重時，可擴展到四肢。蛙眼瞳孔病初時出現粒狀突起，逐漸發白，直至形成一層白色脂膜覆蓋在眼球表面。病蛙初時尚能行動，重症時則拒食不動，直至死亡。牛蛙病後至死亡時間根據蛙體大小而長短不一，一般4-15天，長者可達一月以上。 2、病因：引發該病的原因較多，主要有以下幾個方面： （1）營養不平衡。投喂的飼料單一，飼料中缺乏微量元素，尤其維生素A和維生素D的缺乏是誘發該病的重要原因。 （2）外表受損，導致細菌及真菌的繼發感染。 （3）原發性細菌感染。醋酸鈣不動桿菌是主要病原之一。 3、危害：該病好發於150克以下的小蛙，剛完成變態後的幼蛙發病率更高。時間一般為4-9月，春秋兩季是發病的高峰時間。有發病快、病期長的特點。發病率在20-50%之間，單純以蠶蛹為飼料的養蛙地區發病率更高。病死率通常在30-70%，高時可達90%以上。 4、防治方法： （1）在蝌蚪變態前期進行強化培養，飼料中適當添加維生素A和維生素D以及其他微量元素如鈣、磷、碘等，不僅能提高蝌蚪的變態成活率，而且可使變態後的幼蛙具有較強的抗病能力。 （2）定期換水，改善養殖環境，並對養殖場作定期葯物消毒。消毒用葯一般為高錳酸鉀、蛙消安、生石灰、孔雀石綠等。 （3）在幼蛙飼料中添加維生素A和維生素D，並努力保持飼料的新鮮和多樣化，使蛙的營養攝入保持平衡。 （4）葯物治療。若以「蛙消安」4-5ppm對病蛙池潑灑消毒，用葯兩次，4天後病情可得到控制；用3ppm的高錳酸鉀與冰醋酸合劑全池潑灑的方法，可使病蛙停止死亡，病輕者恢復健康。
（三） 暴發性出血敗血症 1、病症：發病蝌蚪腹部有明顯的紅色出血點，咽部及肛門四周的出血現象更為明顯，重症時，體表出現幾近透明的潰瘍斑，眼球突出、充血，時有爛尾現象，鰓因失血而呈灰白色，腹部鼓脹，腹水嚴重，肝、腸明顯充血，死亡前有在水面打轉的現象。 2、病因：水質惡化，放養密度過高是引發該病發生的重要原因之一。其病原目前尚不清楚。 3、危害：該病的發生表現為暴發性，且傳染性極強。發病時間為5月中旬至9月下旬，水溫一般在20℃以上。蝌蚪從發病到死亡只有2-3天，嚴重者可在一周內使整個蛙場的蝌蚪全部死盡。主要危害對象是蝌蚪，以變態期內的蝌蚪發病死亡尤為嚴重，幼蛙也時有發生該病。此病1995年呈暴發性流行，從對海鹽縣官塘的近千畝養殖池的調查顯示，約有80%的春季蝌蚪暴發了該病，死亡率達60-100%，危害極為嚴重。 4、防治對策：該病因具暴發性、病期短的特點，目前尚無顯著療效的治療葯物。減少該病的損失應以預防為主： （1）蝌蚪池在放養前應清池。清池的葯物可用生石灰（50-100ppm）、蛙消安（10ppm）、強氯精（3-5ppm）等。 （2）加強管理，做好場地的清潔消毒工作。各養殖池的進排水應獨立分開，工具在用前用後要消毒。蝌蚪入池前用20ppm的高錳酸鉀進行消毒，杜絕外來病原的傳染。 （3）定期換水，保持水質良好；合理放養密養，減少發病機會。 （4）在蝌蚪飼料中定期添加一些葯物如「蛙用碘」、「SMZ」及「先鋒黴素」等，池水用2-3ppm的高錳酸鉀與乙酸的混合液消毒，有一定的防治效果。
（四） 肝炎（O氏病） 1、病症：外表無明顯症狀，僅表現為體色失去光澤，呈灰黑色。一旦發病，牛蛙很快停食，病蛙伏於草叢等陰濕處，四肢無力，肌體癱軟如一團稀泥，口腔時或有含血絲的粘粹吐出，並常伴有舌頭從口腔中吐出的現象。解剖觀察，病時肝臟嚴重色變，或失血呈灰白色，或嚴重充血而成紫黑色。膽汁濃而成墨綠色。腸、胃內無食物，僅有少量粘液，並有腸段套進胃中的現象。 2、病因：由細菌感染所致。蛙池長期不清池，水質惡化引發該病的重要因素。 3、流行及危害：該病臨床表現為急性，傳染性極強。發病時間為每年的5-9月，而以春、秋兩季發病較多，主要危害對象是150克以上的成蛙。牛蛙從發病到死亡的時間一般為2-3天，死亡率極高。1992年在台州椒江郊區的近三百畝成蛙養殖池中，約有60%的蛙池發生了該病；1995年，廣德邱村地區的600餘畝蛙池，有70%以上的面積發病。兩地的牛蛙病死率均在60-90%之間，危害極大。 4、防治方法：預防是減少該病損失的主要手段，可參考採用以下措施： （1）牛蛙在放養前應對蛙池作徹底的清塘消毒，尤其是已養過幾年牛蛙的老池則更應做到這一點。 （2）在養殖過程中應加管理，定期換水，使牛蛙有一個良好的生活環境。蛙場及食場應經常用葯物消毒，葯物可選用「魚蝦寧」、「蛙消安」、「生石灰」等。 （3）杜絕投喂變質飼料，飼料應新鮮和多樣化。所有因病死亡的魚、蝦、河蚌以及其他動物均不能作為牛蛙的飼料。 （4）在選購蛙種時，應極力避免將病蛙帶入自己的養殖場中。牛蛙入池前應進行體外消毒，消毒方法一般為20ppm的高錳酸鉀溶液浸泡20分鍾。 （5）養殖場中應備有消毒池或缸，工具使用前後要及時消毒，並避免工具的交叉使用和借用。 （6）牛蛙如出現病情，則應及時撈出病蛙和死蛙進行消毒處理，發病池用「蛙消安」或「蛙安粉」作全池潑灑消毒。 （7）病蛙池用「蛙肝寧」拌飼投喂，結合消毒劑水體消毒，可有效控制該病。
（五） 腦膜炎 1、病症：病蛙膚色發黑，厭食，其典型臨床症狀為脖子歪斜朝向一邊，身體失去平衡，在水中流動時表現為腹部朝上並打轉，解剖觀察，病蛙的肝、腎、腸等均有充血現象。 2、病因：受細菌感染所致。主要病原菌為腦膜敗血黃桿菌。 3、危害：該病最早在上海發現，1994、1995年間在嘉興、湖州等相繼發生。其危害的主要對象是100克以上的大蛙，傳染性很強，發病時間一般在7-10月份，水溫20℃以上。牛蛙從發病到死亡的時間因水溫高低而有不同，一般4-7天，溫度低時則可延長到15天以上。1994年，湖州千金鄉約400畝蛙池中有40%以上的蛙感染了該病，死亡在40-90%之間。 4、防治方法： （1）對蛙池作定期葯物消毒，定期換水。消毒用葯可參考使用如「強力殺菌消毒劑」、「高錳酸鉀與乙酸混合劑」等。 （2）在飼料中拌入「蛙病寧II號」葯物，對該病具有顯著的治療效果。 （3）SMZ、蛙病寧等葯物對該病也有一定的療效。
（六） 腹水病 1、病症：蝌蚪腹部膨脹，嚴重腹水是此病的主要病症。解剖可見腸內充氣明顯，後腸近肛門處時有結節狀阻塞物，肝、膽等無明顯變化。蝌蚪病後，活動明顯減弱，食量減少。 2、病因：引發該病的病原不詳，在病蝌蚪的肝組織中分離不到細菌。 3、流行及危害：腹水病的危害對象為蝌蚪，經調查比較，越冬後的上年秋季蝌蚪發病率明顯高於當年春季蝌蚪。該病多發於春夏季（4-8月），水溫20℃以上，有很強的傳染性，蝌蚪從發病到死亡的時間通常為3-5天，個別池在一周內蝌蚪全部病死。1996年春，海鹽、湖州等地的蝌蚪幾乎同時發生該病，調查了湖州千金鎮約160畝蝌蚪養殖池，其中發生腹水病的有110畝，發病率為70%，蝌蚪的病死率一般在30-70%之間，高者達100%。 4、防治方法：控制該病應以預防為主。 （1）合理控制蝌蚪的放養密度，及時換水，使水質保持清新。 （2）不從發病地區引進蝌蚪，蝌蚪在放入池前用高錳酸鉀消毒。 （3）飼料應當浸泡後投喂，保證飼料多樣、適口和新鮮。 （4）發病後，對池水用PVP-碘1-2ppm消毒，同時在飼料中拌入先鋒黴素或PVP-碘投喂。
【九招解決蛙類飼料】
時下，蛙類養殖較為普遍，而開發動物性飼料是重要環節。現介紹九條途徑供廣大養殖戶參考。
1、養殖蚯蚓。
在牛蛙池內的陸地，投入牛糞、爛水果、洗米水等，與土拌和，放進種蚯蚓，讓其繁殖。經一段時間養殖後，晚間蚯蚓出土活動，便可被牛蛙捕食。也可利用零星荒地，施足牛糞等以培養蚯蚓，每平方米可產成蚓5～7公斤。
2、燈光誘蟲。
在蛙池食台上方，離水面23厘米處，吊掛30瓦的黑光燈或紫光燈，可誘落昆蟲、飛虱等，晚上牛蛙會聚集燈下捕食。此法在5～9月份效果最好，開燈應在太陽下山後至上半夜，下半夜多露水，昆蟲少，應關燈節省用電。
3、養殖福壽螺。
利用零星溝塘或建小池，也可在蛙池水中繁殖、養殖，在高溫季節每5～10天產一桃紅色卵塊，每一卵塊有卵1000粒左右，卵破膜孵出小螺便作牛蛙飼料。
4、養蠶。
利用房前屋後種桑養蠶，蠶生長快，一生只需20天左右，幼蠶可用來喂幼蛙，長到4.5～5齡，可用來喂成蛙。
5、飼養黃粉蟲。
黃粉蟲是牛蛙的最好飼料，易飼養，只需麥麩和青菜葉即可飼喂。但蟲子生長慢，必須擴大飼養量，方能保證飼料供應。
6、誘蠅育蛆。
在牛蛙養殖池上方30厘米處吊掛大口盆、托盤等，內放誘餌如廢畜肉、魚內臟等誘蠅育蛆，當蠅蛆爬離盆口掉入水中，便成了蛙的佳餚。也可建一小池，在池內放入豆腐渣，再投入洗米水等，在池面上加蓋，過若干天蛆蟲育成，就可投喂牛蛙。
7、培養水蚤。
水蚤俗稱「紅蟲」、「魚蟲」，是小蝌蚪的理想飼料。先將培養池中的水排干，清池消毒後，每平方米池內撒干雞糞、豆腐渣等各1千克(或其它畜禽肥料)，最好經日光曝曬一周後，灌水40厘米，並放入水蚤種源，幾天後池水變綠，兩周後池水中即可繁殖出大量水蚤。
8、利用下腳料。
將肉聯廠、飯店屠宰下腳料消毒干凈、搗細，拌入混合飼料投喂。有繅絲廠的地方，可用蠶蛹作飼料，還可購買豬肺、牛肺，切碎投喂。
9、捕捉小魚蝦。
地處河道、湖泊或魚池附近的養殖點，可經常捕捉野雜魚、小蝦作飼料。
⑵ 更全面的操作過程有嗎
精對苯二甲酸生產工藝綜述
精對苯二甲酸是製造聚酯纖維、薄膜、絕緣漆的重要原料，主要用於生產聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)以及聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，也用作染料中間體。長期以來，我國PTA工業的發展滯後於聚酯工業的發展。據海關統計，自1990年以來，我國PTA進口量呈逐年快速增長趨勢，2005年進口量高達649.73萬t，自1990年至2005年的15年間年均增長率達到22.07%，其中尤以1995至2000年間增長最快，年均增長率高達44.26%(見表1)。
表1 我國歷年精對苯二甲酸進口量
Table 1 Import volumes of PTA in past years
年份
PTA進口量/萬t
比上年增長/%
1990
32.63
-
1995
40.1
-
2000
250.54
-
2001
311.66
24.40
2002
429.69
37.87
2003
454.21
50.71
2004
572.48
26.04
2005
649.73
13.49
預計2010年我國PTA生產能力將達到943萬t，進口比例將大幅下降，需求量將達到1300萬t，2015年約為1820萬t。由此可見，PTA項目仍然有廣闊的發展空間。
1 PTA生產工藝
1.1 我國早期PTA生產工藝
我國早期生產PTA的廠家有上海石油化工總廠滌綸廠、北京燕山石化總公司長征化工廠和遼陽化纖總廠等廠家。其生產方法主要分為低溫氧化法和高溫氧化法兩種。
1.1.1 對二甲苯低溫氧化法 原料對二甲苯(PX)在醋酸溶液中，以醋酸鈷(或醋酸錳)及溴化物為催化劑，以三聚乙醛為氧化促進劑，在130-140℃和1.5-4.0MPa壓力下，用空氣一步低溫氧化生成對苯二甲酸。產品對苯二甲酸先在160℃和0.55MPa壓力條件下用醋酸洗滌，再在100℃和常壓條件下用醋酸洗滌，然後乾燥得到產品精對苯二甲酸。
1.1.2 對二甲苯高溫氧化法對二甲苯以醋酸為溶劑，以醋酸鈷、醋酸錳為催化劑，在四溴乙烷存在下，於221-225℃和0.255MPa壓力下氧化生成對苯二甲酸。反應產物在280-290℃和6.5-7.0MPa壓力下溶解於水中，成對苯二甲酸水溶液。然後用鈀/活性炭催化劑加氫處理，除去微量對羰基苯甲醛，經結晶、洗滌、乾燥，得成品精對苯二甲酸。
1.2 PTA生產工藝進展
1.2.1 PTA生產工藝進展概述 PTA是聚酯產品的主要原料，由於聚酯工業的迅速發展，特別是採用PTA直接酯化、連續縮聚工藝實現工業化生產以來，和對苯二甲酸二甲酯(DMT)工藝路線相比，因其具有流程簡短、原料消耗低、生產工藝容易控制、成本低等諸多優點，20世紀70年代以後，PTA工藝已成為聚酯工業發展之重點。
以對二甲苯(PX)為原料生產聚酯單體工藝路線很多，而技術先進、應用廣泛的工業裝置可分為兩類：一類是以威頓法技術為代表的合並氧化酯化法生產對DMT工藝；另一類是以英國BP-Amoco、美國Dupont-ICI、日本三井油化、日本三菱化學(MCC)、美國Eastman及義大利INCA等公司技術為代表的中溫氧化、加氫精製(或深度氧化)生產精對苯二甲酸工藝。
Eastman為當今世界上最大的PET生產商、技術轉讓商，在北美和歐洲生產PTA，擁有在世界上處於領先水平的中等純度的對苯二甲酸(MTA)和PTA技術。Eastman的PTA生產技術開發較早，對於反應機理的理解有其獨特之處，工藝路線和設備的選擇也頗多與眾不同。
Dupont-ICI公司幾乎和BP-Amoco公司同期研究開發高溫氧化技術，生產粗對苯二甲酸(CTA)，從上世紀50年代中期到70年代中期，一直和BP-Amoco公司相互交換技術發展資料，共同開發新技術。同時，Dupont-ICI公司進一步完善了氧化反應催化劑體系，特別是溴系促進劑的使用，逐步發展和形成其氧化、精製專利技術，並於1967年建成投產其第一套PTA生產裝置，在PTA研究和生產中佔有相當大的比例。
BP-Amoco公司於上世紀50年代中期將中世紀公司開發的高溫氧化法實現工業化，該法以醋酸(HAc)為溶劑，鈷、錳重金屬鹽為催化劑，溴化物為促進劑，在一定的溫度和壓力下，PX和空氣發生氣液非均相化學反應，生成CTA。高溫氧化法具有反應速度快、產品收率高，並可降低CTA中氧化中間產物的含量等特點。但由於反應溫度高，造成溶劑耗量大，設備腐蝕性嚴重，要求材質等級高。為克服高溫氧化法的不足，各家公司又成功地開發出中溫氧化工藝，降低了原輔材料消耗，減少了副產物的生成，裝置開工率達到90%以上。
上世紀60年代，BP-Amoco公司又成功地開發出CTA加氫精製新工藝，從而製得符合聚酯工業直接酯化、連續縮聚所需的原料PTA，極大的促進了PTA工藝技術迅速發展，並使之成為世界上主要的PTA技術專利商和生產商。
Interquisa公司是西班牙石油公司(CEPSA)的全資子公司，CEPSA是一個多角經營的石化集團，其經營范圍包括石油勘探、精煉和營銷。Interquisa公司成立於1972年，原本是CEPSA與美國石油公司的一個合資企業，從1987年起成為CEPSA集團獨家經營，總部設在馬德里，在西班牙聖羅克(SanRoque)經營一間工廠，生產PTA、DMT和純凈間苯二甲酸(IPA)。San Roque的PTA裝置是引進Amo-co公司技術，1976年投產，通過20多年的穩定生產，積累了豐富的經驗。Interquisa公司在消化吸收Amoco公司技術基礎上，通過其不懈的努力，增加新的工藝步驟、改進設計、操作和維修，來不斷地改進技術，實現高產量、低能耗、高質量和長周期的穩定操作。
Dow化學公司PTA技術來源於義大利子公司INCA，Dow擁有80%股份。INCA有30多年的PTA生產經驗，工廠設在Ottana。
上世紀50年代末，日本三井油化(Mitsui)公司使用中世紀專利技術，建成了第一套CTA工業裝置，並根據實際生產操作經驗，對工藝進行了深度研究開發，形成了具有自身特色的對二甲苯中溫氧化工藝。並引進BP-Amoco公司CTA加氫精製專利技術，在PTA工藝領域佔有一定份額。
1.2.2 聚合級對苯二甲酸(EPTA)生產工藝特點
以PX與空氣為主要物料，經三步製得EPTA，工藝過程見圖1(略)。
EPTA生產工藝仍然屬於高溫法的改進。EPTA產品中有兩種用戶不期望的高濃度雜質4-羧基苯甲醛(4-CBA)和PT酸。這兩種雜質的含量表徵PX氧化的程度。通常，PX上的甲基氧化生成PT酸的速率比PT酸上的甲基氧化生成TPA快10倍。反應速率的差異主要來自PT酸中羧基官能團的吸電子效應對甲基產生的鈍化作用。同時，含有醛基的兩種中間產物對甲基苯甲醛和對羧基苯甲醛即使沒有催化劑存在也可以非常容易地被氧化。
除了PX反應生成TPA的主反應，同時還有PX和醋酸的副反應。醋酸的氧化與分解便是其中之一。這些副反應的存在，使得生產成本上升。因此，控制反應條件，減少副反應，成為各種工藝改進的重中之重。
近年來，有代表性的PTA生產商對其各自的工藝進一步作了改進。PTA由PX在醋酸溶劑中進行液相氧化製取，採用醋酸鈷作催化劑。氧化反應條件大體是：溫度185-200℃，壓力0.98-1.5MPa，在立式罐反應器內進行氣液相鼓泡反應。BP和杜邦公司擁有專有技術，三菱化學、依斯曼化學和三井化學公司也不斷開發有競爭性的生產工藝。
Eastman公司的EPTA工藝由CTA生產、EPTA生產和催化劑回收三部分組成。PX在醋酸溶劑中，用空氣在液相催化氧化。進料混合物(PX、溶劑和催化劑)與壓縮空氣混合，連續進入在中溫下操作的鼓泡塔式氧化反應器，生成的CTA用來自溶劑回收系統的貧溶劑去除CTA中的雜質。CTA再在後氧化步驟中提純為EPTA，大大減少對苯二甲酸中的主要雜質4-CBA、對甲基苯甲酸(p-TA)，EPTA從溶劑中分離和乾燥。懸浮固體作為CTA殘渣分出和去除，在流化床焚燒爐中處理。可溶性雜質從濾液中除去，溶解的催化劑用於循環。該工藝加工步驟較少，與緩和氧化技術相結合，投資和操作費用較低。在美國、西歐、亞太地區已建有工業裝置，總能力為150萬t/a。Lurgi石油和化學公司負責該工藝的技術轉讓。我國浙江的華聯三鑫石化有限公司採用Eastman公司EPTA技術，建設的年產60萬t EP-TA裝置已於2005年3月投入試運行，目前該裝置已經正常運行。華聯三鑫石化有限公司採用杜邦技術的年產120萬t PTA裝置已於2005年動工建設。
2 PTA的能耗比較
PX氧化製取PTA過程中，PX的理論消耗為638.6kg/t PTA(以純度100%計)。我國早期PX製取PTA的PX消耗為708kg/t PTA(含量≥99%)，醋酸消耗為111kg/t PTA，目前揚子石化的醋酸消耗為50kg/t PTA左右，華聯三鑫石化有限公司的設計醋酸消耗值為46kg/t PTA，總能耗為242kg標煤/t PTA，國際先進能耗水平為150kg標煤/t PTA。
3 近年來PTA工藝改進的成果
近年來，各家專利商圍繞降低原輔材料和公用工程消耗、節省投資、提高裝置開工率等方面，對PTA工藝流程、工藝參數及設備等不斷進行完善和改進，取得了較大的進展。
3.1 優化反應條件
PX氧化是PTA裝置的核心，選擇適宜的氧化反應條件，是降低原輔材料消耗、減少副產品生成和提高產品質量的決定性因素，優化反應條件成為技術開發的制高點。反應條件優化的總趨勢是降低反應壓力和溫度，提高催化劑濃度並改進催化劑、促進劑配比，詳見表2。
表2 氧化反應主要工藝條件
Table 2 The main technological parameter of oxidation reaction
項目
反應壓力/MPa
反應溫度/℃
Br：(Co+Mn) /摩爾比
Co：Mn/摩爾比
Eastman
0.56
160
Dupont-ICI
1.47
201
0.5
1：2
BP-Amoco
1.26
191
0.5
1：2
Interquisa
1.45
195
0.5-0.8
1：(2-3)
INCA
1.60
200
1.0
1：2
三井油化
1.06
185
1.0
2：1
3.2 加大母液循環量，降低原料和能量消耗
BP-Amoco公司將母液循環量由原來的50%增大到超過90%，顯著減少了氧化殘渣量，降低了原輔材料、催化劑和公用工程消耗，同時也節省了能源。精製原料MTA中4-CBA和PT酸含量低，精製部分的溶劑(水)中雜質含量少，母液循環率高。
3.3 強化加氫精製反應
Dupont-ICI公司原有加氫反應CTA濃度低於28%，反應溫度約280℃。爾後將CTA濃度提高至30%，將反應溫度提高到286℃，加氫反應大為強化，除鹽水及能量消耗有所降低。
3.4 PTA母液固體回收利用
PTA結晶離心分離的大量母液，經進一步分離後回收母液中對苯二甲酸、對甲基苯甲酸和對甲基苯甲醛等，送至氧化系統回收利用，提高了產品收率的同時降低了三廢排放量。
3.5 改進設備、優化工藝
3.5.1 改進設備 氧化反應屬動力學控制型，反應主要發生在液相，90%的反應產物在反應器內已形成晶體，攪拌條件對控制CTA結晶形成及避免反應器內壁結垢至關重要。如BP-Amoco和Dupont-ICI在反應器上部設置液體分布盤，利用迴流液沖洗反應器內壁，避免反應產物在反應器內壁積存結垢。Dupont-ICI還對攪拌器的葉片曲線和角度進行了改進，以保證良好的氣流攪動及維持顆粒懸浮，進而大幅度提高了氧化反應器效率。
3.5.2 提高自動控制水平 各公司採用DCS控制系統；將定期作業納入程序控制，減少了手工操作；開發單元操作控制軟體，保證工藝在優化狀態下穩定運行；研製開發滿足PTA工藝控制特殊需求的儀表等。
3.5.3 優化工藝 根據長期的實際生產和操作經驗，BP-Amoco和三菱公司均取消CTA乾燥、風送、中間貯存工序，濾餅直接送漿料配製溶解罐；Dupont-ICI公司新工藝取消了氧化反應進料混合罐，原料混合在管道中進行，加氫反應器材質採用316L替代304L與鈦復合鋼板；三菱和Eastman公司將PTA五段結晶改為四段結晶等。上述措施既簡化流程，也減少了設備和投資，還節省了能源消耗。
3.5.4 改進三廢處理方法，減少三廢排放量，有效地控制了對環境的污染 BP公司最近還開發了環保型PTA生產工藝，可使廢水和氣體污染排放減少3倍，固體廢物減少一半，揮發性有機化合物排放基本消除。該工藝應用於我國珠海和台灣的PTA裝置以及美國新建的70萬t/a PTA裝置中。
英國諾丁漢(Nottinghom)大學與杜邦聚酯技術公司合作，開發了在超臨界水(ScH2O)中從對二甲苯生產對苯二甲酸的連續法綠色工藝。對二甲苯先被氧部分氧化，氧就地從過氧化氫在預熱器中分解產生，保持溫度400℃在ScH2O中，再用溴化錳進行催化，可高產率地得到對苯二甲酸，選擇性超過90%。與現有工藝相比，該反應路線可大大提高能效和減少廢物。常規的對二甲苯在醋酸中氧化生產PTA的路線中，水的存在降低了溴化錳催化劑的活性。新工藝路線在ScH2O中進行反應，因為超臨界流體的極性低於液體水的極性，催化劑不會有太大的失活。
3.5.5 擴大PTA裝置單系列產能 如BP-Amoco、Dupont-ICI、Interquisa、INCA等公司，均具有PTA裝置單系列氧化反應器最大能力超過年產60萬t的技術。
4 結束語
我國聚酯工業的超速成長，極大地刺激了PTA投資的快速增長，從而加快了PTA項目的工藝引進，上述成果也不同程度地在新建或改建的PTA裝置中得到了應用。但我國PTA裝置建設的關鍵技術仍然依靠進口，基礎研究薄弱，能耗水平與國際先進水平比較還有相當大的差距。我國PTA裝置的生產規模已經與國際接軌，在大型化方面取得了長足的進展，但在工藝優化方面，特別是基礎研究方面仍然有待開發。
⑶ 石家莊傑克化工有限公司怎麼樣
簡介：石家莊傑克化工有限公司、成立於2004年，為股份制企業，現有員工350人。公司專業生產EDTA系列產品。主要產品有EDTA，EDTA-2Na，EDTA-4Na，EDTA-FeNa，EDTA-CuNa2，EDTA-ZnNa2，EDTA-CaNa2，EDTA-MgNa2，EDTA-MnNa2，巴比妥酸，4.6-二羥基嘧啶，乙氧基亞甲基丙二酸二乙酯。該系列產品年生產能力4萬噸。
法定代表人：智群申
成立時間：2001-08-17
注冊資本：1048.9422萬人民幣
工商注冊號：130124000007278
企業類型：有限責任公司（自然人投資或控股的法人獨資）
公司地址：石家莊市欒城區竇嫗工業區
⑷ 重慶四順化工有限公司怎麼樣
重慶四順化工有限公司是2015-04-10在重慶市大渡口區注冊成立的有限責任公司(自然人投資或控股)，注冊地址位於重慶市大渡口區思源路109號1幢15-14。
重慶四順化工有限公司的統一社會信用代碼/注冊號是915001043315302419，企業法人鄒莉，目前企業處於開業狀態。
重慶四順化工有限公司的經營范圍是：票據式經營：石腦油、異辛烷、苯、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸乙烯酯、環氧樹脂、1