⑴ 养殖牛蛙，需要什么，大概多大场地可以，前期投入多少钱
要有与养殖牛蛙所适宜的场地，水源、资金、技术，同时还应有政府部门颁发的相关养殖许可证，还要有所养殖的牛蛙的种源来源证明及相关的检疫证明等。 林蛙养殖目前有温室养殖，室外建场养殖和野外封沟放养等三种方法。但温室养殖的经济效益更加明显。
林蛙以昆虫为主食，温室养殖林蛙的活饵料，主要是黄粉虫，蝇蛆和蚯蚓等。除黄粉虫饲养需用麸皮外，其他两种饵料都可以用禽畜粪或无毒害的有机垃圾饲养，这就大大的降低了养殖成本。因此可以说林蛙养殖是一项头资小，见效快的新兴行业。
日光温室大棚投资1.5万元（400平方米）。饲养黄粉虫用房两间，加上饲料成本5千元，可养幼蛙8~10万只，当年可出栏雌蛙2万只左右，按市场最低价计算，每只5.00元，产值可达10万元以上，不但当年可收回投资，并且还有很高的经济回报。
牛蛙原产于北美洲，是食用蛙中体型最大的种类。牛蛙生长快，肉味鲜美、营养丰富、蛋白质含量高。国外养殖用的牛蛙有美国牛蛙、沼泽绿牛蛙、春蛙、非洲牛蛙、非洲大牛蛙等。牛蛙个体重可达1公斤以上。 牛蛙喜高温荫湿，多栖息在池塘边沿近水处的草丛中，特别喜欢栖息在池塘坑边被水的波浪击拍而成的半干半湿的土穴中，往往下半身浸去水中，头部露出水面，头向外。牛蛙鸣叫声酷似黄牛，听到牛蛙叫声，可预知产卵期即将来临，产卵期过后即停止鸣叫。
牛蛙繁殖及幼蛙培育技术 （一） 牛蛙的繁殖 牛蛙到5-7月开始产卵，产卵的最适水温为24-28℃，产卵时间为10-30分钟，产卵量随母蛙袋子个体大小而异，一般产卵为数千至5万粒。产卵后30分钟即应采捞，采捞卵块时，人要站在水中，用剪刀将卵块周围和卵块下边与其相连的杂草全部剪断，用采卵器将卵块搬运至孵化池进行孵化。孵化池要求50-60厘米深的水体，面积1.2-2平方米，每平方米孵6000粒卵为宜。卵的孵化，水温要求20-30℃，水的pH值为7-7.5；重金属离子含量不得超过饮用水标准。孵化过程中不要惊动水体，灌水要防止流量与高度不宜过大，池上搭荫棚防暴晒和暴雨。
二） 蝌蚪的培育 刚孵出的牛蛙蝌蚪游泳能力差，要在孵化池中饲养十天左右才能转入蝌蚪池。蝌蚪池要清洗消毒后5-7天再放入蝌蚪，池子不宜过大，30-36平方米为宜，最小可设6-8平方米，水深0.6-1.2米。 蝌蚪要求的适宜水温是26-30℃，盛署高温要搭设凉棚，适当加深水位，勤换新水。刚孵化10天的蝌蚪，每平方米放养1000-2000尾，孵化后10-20天的蝌蚪，每平方米放500-1000尾，30天后每平方米放100-130尾。蝌蚪孵出4-15天后开始摄食单细胞藻类，以后可适当增加各种动物性饵料，如田螺肉、鱼肉、动物肉脏、死鱼等，再搭配部分米糠、玉米粉、豆饼、麦麸、稀饭等。 投饵量：7-30天内日投饵40-70克，动物饵料占60%；30天后到变态，每百只蝌蚪投饵40-80克，动物性饵料占47%。一天投放一次，在下午4-5点钟进行。
商品蛙的养殖 饲养场地要选择水源充足，干旱不干涸，洪水不泛滥，树荫多的地方，以潮湿、温暖背阳的地方和杂草丛生地较好，面积要根据养殖数量而定，可开塘养殖，也可开沟养殖，水深冬季要保持1-1.2米。蛙池周围要用芦帘、竹篱笆或铁丝网、尼龙网、砖墙等围起来，围栏要入土15-20厘米，高1.5米，防止牛蛙外逃。池中要种植莲藕及其他叶大叶多的挺水植物，也可种植水花生、睡莲等水草，水面到围墙间须留1-2米较缓坡的陆地，并要为蛙修建蛙穴，可用粘土泥团做，也可用砖作骨架，内外侧涂上一层泥以免擦伤蛙皮。蛙洞与池地面平行，进深50-70厘米，宽15-20厘米，高10-15厘米，洞内要有2-5厘米深的水。 蛙只吃活动饵料，需要人工补充饵料，方法有： 1、灯光诱虫。用30瓦的紫外灯或40瓦的黑光灯效果较好，天黑即开灯，可看到牛蛙群集灯下，跳跃吞食昆虫的热闹情景。 2、补充小鱼虾。其方法一，是在蛙池边挖浅水坑，投入小鱼虾，以补充饵料不足；其二，采用木竹制成的槽状饵料盘，其底钉上尼龙沙布，盘中水与池水相接，固定在蛙池内荫凉处，放入活的小鱼虾。天气转凉，昆虫稀少时采用这种方法有显著作用。 3、人工捕捉蝗虫、螳螂、蝼蛄等昆虫放入蛙池杂草中，让蛙自然摄食。
蛙病的防治：
红腿病 1、病症：病蛙行动迟缓，食欲下降。病蛙腹部及大腿内侧皮下点状出血，病重时，腿部肌肉明显充血。常与“肠胃炎”等病并发。 2、病因：水质恶化，放养密度过高是诱发该病的重要条件。主要病原为嗜水气单孢菌和不动杆菌。 3、危害：该病的病期较长，一年四季均可发生此病，主要发病季节在5-10月份。宁波等沿海地区发病较高，如是干法越冬，则在越冬期间也发生该病。红腿病的发病率一般为20-30%，病死率在20-50%之间，高者可达80%以上。 4、 防治方法： （1）定期换水，使池水保持清洁。 （2）适当控制放养密度，随着牛蛙的生长，应根据池大小、水温高低和牛蛙规格及时分养，调整放养密度。 （3）水体用 3ppm的高锰酸钾或4ppm的“蛙消安"消毒，对该病有良好的预防作用。 （4）在蛙饲料中拌入“蛙病宁”、“SMZ”等药物投喂，对病蛙有较好的疗效。
（二） 烂皮病 1、病症：该病初发时，牛蛙的背部皮肤失去光泽并出现白斑，之后，表皮脱落并开始溃烂，露出背肌，烂斑四周呈灰白色，病重时，可扩展到四肢。蛙眼瞳孔病初时出现粒状突起，逐渐发白，直至形成一层白色脂膜覆盖在眼球表面。病蛙初时尚能行动，重症时则拒食不动，直至死亡。牛蛙病后至死亡时间根据蛙体大小而长短不一，一般4-15天，长者可达一月以上。 2、病因：引发该病的原因较多，主要有以下几个方面： （1）营养不平衡。投喂的饲料单一，饲料中缺乏微量元素，尤其维生素A和维生素D的缺乏是诱发该病的重要原因。 （2）外表受损，导致细菌及真菌的继发感染。 （3）原发性细菌感染。醋酸钙不动杆菌是主要病原之一。 3、危害：该病好发于150克以下的小蛙，刚完成变态后的幼蛙发病率更高。时间一般为4-9月，春秋两季是发病的高峰时间。有发病快、病期长的特点。发病率在20-50%之间，单纯以蚕蛹为饲料的养蛙地区发病率更高。病死率通常在30-70%，高时可达90%以上。 4、防治方法： （1）在蝌蚪变态前期进行强化培养，饲料中适当添加维生素A和维生素D以及其他微量元素如钙、磷、碘等，不仅能提高蝌蚪的变态成活率，而且可使变态后的幼蛙具有较强的抗病能力。 （2）定期换水，改善养殖环境，并对养殖场作定期药物消毒。消毒用药一般为高锰酸钾、蛙消安、生石灰、孔雀石绿等。 （3）在幼蛙饲料中添加维生素A和维生素D，并努力保持饲料的新鲜和多样化，使蛙的营养摄入保持平衡。 （4）药物治疗。若以“蛙消安”4-5ppm对病蛙池泼洒消毒，用药两次，4天后病情可得到控制；用3ppm的高锰酸钾与冰醋酸合剂全池泼洒的方法，可使病蛙停止死亡，病轻者恢复健康。
（三） 暴发性出血败血症 1、病症：发病蝌蚪腹部有明显的红色出血点，咽部及肛门四周的出血现象更为明显，重症时，体表出现几近透明的溃疡斑，眼球突出、充血，时有烂尾现象，鳃因失血而呈灰白色，腹部鼓胀，腹水严重，肝、肠明显充血，死亡前有在水面打转的现象。 2、病因：水质恶化，放养密度过高是引发该病发生的重要原因之一。其病原目前尚不清楚。 3、危害：该病的发生表现为暴发性，且传染性极强。发病时间为5月中旬至9月下旬，水温一般在20℃以上。蝌蚪从发病到死亡只有2-3天，严重者可在一周内使整个蛙场的蝌蚪全部死尽。主要危害对象是蝌蚪，以变态期内的蝌蚪发病死亡尤为严重，幼蛙也时有发生该病。此病1995年呈暴发性流行，从对海盐县官塘的近千亩养殖池的调查显示，约有80%的春季蝌蚪暴发了该病，死亡率达60-100%，危害极为严重。 4、防治对策：该病因具暴发性、病期短的特点，目前尚无显著疗效的治疗药物。减少该病的损失应以预防为主： （1）蝌蚪池在放养前应清池。清池的药物可用生石灰（50-100ppm）、蛙消安（10ppm）、强氯精（3-5ppm）等。 （2）加强管理，做好场地的清洁消毒工作。各养殖池的进排水应独立分开，工具在用前用后要消毒。蝌蚪入池前用20ppm的高锰酸钾进行消毒，杜绝外来病原的传染。 （3）定期换水，保持水质良好；合理放养密养，减少发病机会。 （4）在蝌蚪饲料中定期添加一些药物如“蛙用碘”、“SMZ”及“先锋霉素”等，池水用2-3ppm的高锰酸钾与乙酸的混合液消毒，有一定的防治效果。
（四） 肝炎（O氏病） 1、病症：外表无明显症状，仅表现为体色失去光泽，呈灰黑色。一旦发病，牛蛙很快停食，病蛙伏于草丛等阴湿处，四肢无力，肌体瘫软如一团稀泥，口腔时或有含血丝的粘粹吐出，并常伴有舌头从口腔中吐出的现象。解剖观察，病时肝脏严重色变，或失血呈灰白色，或严重充血而成紫黑色。胆汁浓而成墨绿色。肠、胃内无食物，仅有少量粘液，并有肠段套进胃中的现象。 2、病因：由细菌感染所致。蛙池长期不清池，水质恶化引发该病的重要因素。 3、流行及危害：该病临床表现为急性，传染性极强。发病时间为每年的5-9月，而以春、秋两季发病较多，主要危害对象是150克以上的成蛙。牛蛙从发病到死亡的时间一般为2-3天，死亡率极高。1992年在台州椒江郊区的近三百亩成蛙养殖池中，约有60%的蛙池发生了该病；1995年，广德邱村地区的600余亩蛙池，有70%以上的面积发病。两地的牛蛙病死率均在60-90%之间，危害极大。 4、防治方法：预防是减少该病损失的主要手段，可参考采用以下措施： （1）牛蛙在放养前应对蛙池作彻底的清塘消毒，尤其是已养过几年牛蛙的老池则更应做到这一点。 （2）在养殖过程中应加管理，定期换水，使牛蛙有一个良好的生活环境。蛙场及食场应经常用药物消毒，药物可选用“鱼虾宁”、“蛙消安”、“生石灰”等。 （3）杜绝投喂变质饲料，饲料应新鲜和多样化。所有因病死亡的鱼、虾、河蚌以及其他动物均不能作为牛蛙的饲料。 （4）在选购蛙种时，应极力避免将病蛙带入自己的养殖场中。牛蛙入池前应进行体外消毒，消毒方法一般为20ppm的高锰酸钾溶液浸泡20分钟。 （5）养殖场中应备有消毒池或缸，工具使用前后要及时消毒，并避免工具的交叉使用和借用。 （6）牛蛙如出现病情，则应及时捞出病蛙和死蛙进行消毒处理，发病池用“蛙消安”或“蛙安粉”作全池泼洒消毒。 （7）病蛙池用“蛙肝宁”拌饲投喂，结合消毒剂水体消毒，可有效控制该病。
（五） 脑膜炎 1、病症：病蛙肤色发黑，厌食，其典型临床症状为脖子歪斜朝向一边，身体失去平衡，在水中流动时表现为腹部朝上并打转，解剖观察，病蛙的肝、肾、肠等均有充血现象。 2、病因：受细菌感染所致。主要病原菌为脑膜败血黄杆菌。 3、危害：该病最早在上海发现，1994、1995年间在嘉兴、湖州等相继发生。其危害的主要对象是100克以上的大蛙，传染性很强，发病时间一般在7-10月份，水温20℃以上。牛蛙从发病到死亡的时间因水温高低而有不同，一般4-7天，温度低时则可延长到15天以上。1994年，湖州千金乡约400亩蛙池中有40%以上的蛙感染了该病，死亡在40-90%之间。 4、防治方法： （1）对蛙池作定期药物消毒，定期换水。消毒用药可参考使用如“强力杀菌消毒剂”、“高锰酸钾与乙酸混合剂”等。 （2）在饲料中拌入“蛙病宁II号”药物，对该病具有显著的治疗效果。 （3）SMZ、蛙病宁等药物对该病也有一定的疗效。
（六） 腹水病 1、病症：蝌蚪腹部膨胀，严重腹水是此病的主要病症。解剖可见肠内充气明显，后肠近肛门处时有结节状阻塞物，肝、胆等无明显变化。蝌蚪病后，活动明显减弱，食量减少。 2、病因：引发该病的病原不详，在病蝌蚪的肝组织中分离不到细菌。 3、流行及危害：腹水病的危害对象为蝌蚪，经调查比较，越冬后的上年秋季蝌蚪发病率明显高于当年春季蝌蚪。该病多发于春夏季（4-8月），水温20℃以上，有很强的传染性，蝌蚪从发病到死亡的时间通常为3-5天，个别池在一周内蝌蚪全部病死。1996年春，海盐、湖州等地的蝌蚪几乎同时发生该病，调查了湖州千金镇约160亩蝌蚪养殖池，其中发生腹水病的有110亩，发病率为70%，蝌蚪的病死率一般在30-70%之间，高者达100%。 4、防治方法：控制该病应以预防为主。 （1）合理控制蝌蚪的放养密度，及时换水，使水质保持清新。 （2）不从发病地区引进蝌蚪，蝌蚪在放入池前用高锰酸钾消毒。 （3）饲料应当浸泡后投喂，保证饲料多样、适口和新鲜。 （4）发病后，对池水用PVP-碘1-2ppm消毒，同时在饲料中拌入先锋霉素或PVP-碘投喂。
【九招解决蛙类饲料】
时下，蛙类养殖较为普遍，而开发动物性饲料是重要环节。现介绍九条途径供广大养殖户参考。
1、养殖蚯蚓。
在牛蛙池内的陆地，投入牛粪、烂水果、洗米水等，与土拌和，放进种蚯蚓，让其繁殖。经一段时间养殖后，晚间蚯蚓出土活动，便可被牛蛙捕食。也可利用零星荒地，施足牛粪等以培养蚯蚓，每平方米可产成蚓5～7公斤。
2、灯光诱虫。
在蛙池食台上方，离水面23厘米处，吊挂30瓦的黑光灯或紫光灯，可诱落昆虫、飞虱等，晚上牛蛙会聚集灯下捕食。此法在5～9月份效果最好，开灯应在太阳下山后至上半夜，下半夜多露水，昆虫少，应关灯节省用电。
3、养殖福寿螺。
利用零星沟塘或建小池，也可在蛙池水中繁殖、养殖，在高温季节每5～10天产一桃红色卵块，每一卵块有卵1000粒左右，卵破膜孵出小螺便作牛蛙饲料。
4、养蚕。
利用房前屋后种桑养蚕，蚕生长快，一生只需20天左右，幼蚕可用来喂幼蛙，长到4.5～5龄，可用来喂成蛙。
5、饲养黄粉虫。
黄粉虫是牛蛙的最好饲料，易饲养，只需麦麸和青菜叶即可饲喂。但虫子生长慢，必须扩大饲养量，方能保证饲料供应。
6、诱蝇育蛆。
在牛蛙养殖池上方30厘米处吊挂大口盆、托盘等，内放诱饵如废畜肉、鱼内脏等诱蝇育蛆，当蝇蛆爬离盆口掉入水中，便成了蛙的佳肴。也可建一小池，在池内放入豆腐渣，再投入洗米水等，在池面上加盖，过若干天蛆虫育成，就可投喂牛蛙。
7、培养水蚤。
水蚤俗称“红虫”、“鱼虫”，是小蝌蚪的理想饲料。先将培养池中的水排干，清池消毒后，每平方米池内撒干鸡粪、豆腐渣等各1千克(或其它畜禽肥料)，最好经日光曝晒一周后，灌水40厘米，并放入水蚤种源，几天后池水变绿，两周后池水中即可繁殖出大量水蚤。
8、利用下脚料。
将肉联厂、饭店屠宰下脚料消毒干净、捣细，拌入混合饲料投喂。有缫丝厂的地方，可用蚕蛹作饲料，还可购买猪肺、牛肺，切碎投喂。
9、捕捉小鱼虾。
地处河道、湖泊或鱼池附近的养殖点，可经常捕捉野杂鱼、小虾作饲料。
⑵ 更全面的操作过程有吗
精对苯二甲酸生产工艺综述
精对苯二甲酸是制造聚酯纤维、薄膜、绝缘漆的重要原料，主要用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)以及聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，也用作染料中间体。长期以来，我国PTA工业的发展滞后于聚酯工业的发展。据海关统计，自1990年以来，我国PTA进口量呈逐年快速增长趋势，2005年进口量高达649.73万t，自1990年至2005年的15年间年均增长率达到22.07%，其中尤以1995至2000年间增长最快，年均增长率高达44.26%(见表1)。
表1 我国历年精对苯二甲酸进口量
Table 1 Import volumes of PTA in past years
年份
PTA进口量/万t
比上年增长/%
1990
32.63
-
1995
40.1
-
2000
250.54
-
2001
311.66
24.40
2002
429.69
37.87
2003
454.21
50.71
2004
572.48
26.04
2005
649.73
13.49
预计2010年我国PTA生产能力将达到943万t，进口比例将大幅下降，需求量将达到1300万t，2015年约为1820万t。由此可见，PTA项目仍然有广阔的发展空间。
1 PTA生产工艺
1.1 我国早期PTA生产工艺
我国早期生产PTA的厂家有上海石油化工总厂涤纶厂、北京燕山石化总公司长征化工厂和辽阳化纤总厂等厂家。其生产方法主要分为低温氧化法和高温氧化法两种。
1.1.1 对二甲苯低温氧化法 原料对二甲苯(PX)在醋酸溶液中，以醋酸钴(或醋酸锰)及溴化物为催化剂，以三聚乙醛为氧化促进剂，在130-140℃和1.5-4.0MPa压力下，用空气一步低温氧化生成对苯二甲酸。产品对苯二甲酸先在160℃和0.55MPa压力条件下用醋酸洗涤，再在100℃和常压条件下用醋酸洗涤，然后干燥得到产品精对苯二甲酸。
1.1.2 对二甲苯高温氧化法对二甲苯以醋酸为溶剂，以醋酸钴、醋酸锰为催化剂，在四溴乙烷存在下，于221-225℃和0.255MPa压力下氧化生成对苯二甲酸。反应产物在280-290℃和6.5-7.0MPa压力下溶解于水中，成对苯二甲酸水溶液。然后用钯/活性炭催化剂加氢处理，除去微量对羰基苯甲醛，经结晶、洗涤、干燥，得成品精对苯二甲酸。
1.2 PTA生产工艺进展
1.2.1 PTA生产工艺进展概述 PTA是聚酯产品的主要原料，由于聚酯工业的迅速发展，特别是采用PTA直接酯化、连续缩聚工艺实现工业化生产以来，和对苯二甲酸二甲酯(DMT)工艺路线相比，因其具有流程简短、原料消耗低、生产工艺容易控制、成本低等诸多优点，20世纪70年代以后，PTA工艺已成为聚酯工业发展之重点。
以对二甲苯(PX)为原料生产聚酯单体工艺路线很多，而技术先进、应用广泛的工业装置可分为两类：一类是以威顿法技术为代表的合并氧化酯化法生产对DMT工艺；另一类是以英国BP-Amoco、美国Dupont-ICI、日本三井油化、日本三菱化学(MCC)、美国Eastman及意大利INCA等公司技术为代表的中温氧化、加氢精制(或深度氧化)生产精对苯二甲酸工艺。
Eastman为当今世界上最大的PET生产商、技术转让商，在北美和欧洲生产PTA，拥有在世界上处于领先水平的中等纯度的对苯二甲酸(MTA)和PTA技术。Eastman的PTA生产技术开发较早，对于反应机理的理解有其独特之处，工艺路线和设备的选择也颇多与众不同。
Dupont-ICI公司几乎和BP-Amoco公司同期研究开发高温氧化技术，生产粗对苯二甲酸(CTA)，从上世纪50年代中期到70年代中期，一直和BP-Amoco公司相互交换技术发展资料，共同开发新技术。同时，Dupont-ICI公司进一步完善了氧化反应催化剂体系，特别是溴系促进剂的使用，逐步发展和形成其氧化、精制专利技术，并于1967年建成投产其第一套PTA生产装置，在PTA研究和生产中占有相当大的比例。
BP-Amoco公司于上世纪50年代中期将中世纪公司开发的高温氧化法实现工业化，该法以醋酸(HAc)为溶剂，钴、锰重金属盐为催化剂，溴化物为促进剂，在一定的温度和压力下，PX和空气发生气液非均相化学反应，生成CTA。高温氧化法具有反应速度快、产品收率高，并可降低CTA中氧化中间产物的含量等特点。但由于反应温度高，造成溶剂耗量大，设备腐蚀性严重，要求材质等级高。为克服高温氧化法的不足，各家公司又成功地开发出中温氧化工艺，降低了原辅材料消耗，减少了副产物的生成，装置开工率达到90%以上。
上世纪60年代，BP-Amoco公司又成功地开发出CTA加氢精制新工艺，从而制得符合聚酯工业直接酯化、连续缩聚所需的原料PTA，极大的促进了PTA工艺技术迅速发展，并使之成为世界上主要的PTA技术专利商和生产商。
Interquisa公司是西班牙石油公司(CEPSA)的全资子公司，CEPSA是一个多角经营的石化集团，其经营范围包括石油勘探、精炼和营销。Interquisa公司成立于1972年，原本是CEPSA与美国石油公司的一个合资企业，从1987年起成为CEPSA集团独家经营，总部设在马德里，在西班牙圣罗克(SanRoque)经营一间工厂，生产PTA、DMT和纯净间苯二甲酸(IPA)。San Roque的PTA装置是引进Amo-co公司技术，1976年投产，通过20多年的稳定生产，积累了丰富的经验。Interquisa公司在消化吸收Amoco公司技术基础上，通过其不懈的努力，增加新的工艺步骤、改进设计、操作和维修，来不断地改进技术，实现高产量、低能耗、高质量和长周期的稳定操作。
Dow化学公司PTA技术来源于意大利子公司INCA，Dow拥有80%股份。INCA有30多年的PTA生产经验，工厂设在Ottana。
上世纪50年代末，日本三井油化(Mitsui)公司使用中世纪专利技术，建成了第一套CTA工业装置，并根据实际生产操作经验，对工艺进行了深度研究开发，形成了具有自身特色的对二甲苯中温氧化工艺。并引进BP-Amoco公司CTA加氢精制专利技术，在PTA工艺领域占有一定份额。
1.2.2 聚合级对苯二甲酸(EPTA)生产工艺特点
以PX与空气为主要物料，经三步制得EPTA，工艺过程见图1(略)。
EPTA生产工艺仍然属于高温法的改进。EPTA产品中有两种用户不期望的高浓度杂质4-羧基苯甲醛(4-CBA)和PT酸。这两种杂质的含量表征PX氧化的程度。通常，PX上的甲基氧化生成PT酸的速率比PT酸上的甲基氧化生成TPA快10倍。反应速率的差异主要来自PT酸中羧基官能团的吸电子效应对甲基产生的钝化作用。同时，含有醛基的两种中间产物对甲基苯甲醛和对羧基苯甲醛即使没有催化剂存在也可以非常容易地被氧化。
除了PX反应生成TPA的主反应，同时还有PX和醋酸的副反应。醋酸的氧化与分解便是其中之一。这些副反应的存在，使得生产成本上升。因此，控制反应条件，减少副反应，成为各种工艺改进的重中之重。
近年来，有代表性的PTA生产商对其各自的工艺进一步作了改进。PTA由PX在醋酸溶剂中进行液相氧化制取，采用醋酸钴作催化剂。氧化反应条件大体是：温度185-200℃，压力0.98-1.5MPa，在立式罐反应器内进行气液相鼓泡反应。BP和杜邦公司拥有专有技术，三菱化学、依斯曼化学和三井化学公司也不断开发有竞争性的生产工艺。
Eastman公司的EPTA工艺由CTA生产、EPTA生产和催化剂回收三部分组成。PX在醋酸溶剂中，用空气在液相催化氧化。进料混合物(PX、溶剂和催化剂)与压缩空气混合，连续进入在中温下操作的鼓泡塔式氧化反应器，生成的CTA用来自溶剂回收系统的贫溶剂去除CTA中的杂质。CTA再在后氧化步骤中提纯为EPTA，大大减少对苯二甲酸中的主要杂质4-CBA、对甲基苯甲酸(p-TA)，EPTA从溶剂中分离和干燥。悬浮固体作为CTA残渣分出和去除，在流化床焚烧炉中处理。可溶性杂质从滤液中除去，溶解的催化剂用于循环。该工艺加工步骤较少，与缓和氧化技术相结合，投资和操作费用较低。在美国、西欧、亚太地区已建有工业装置，总能力为150万t/a。Lurgi石油和化学公司负责该工艺的技术转让。我国浙江的华联三鑫石化有限公司采用Eastman公司EPTA技术，建设的年产60万t EP-TA装置已于2005年3月投入试运行，目前该装置已经正常运行。华联三鑫石化有限公司采用杜邦技术的年产120万t PTA装置已于2005年动工建设。
2 PTA的能耗比较
PX氧化制取PTA过程中，PX的理论消耗为638.6kg/t PTA(以纯度100%计)。我国早期PX制取PTA的PX消耗为708kg/t PTA(含量≥99%)，醋酸消耗为111kg/t PTA，目前扬子石化的醋酸消耗为50kg/t PTA左右，华联三鑫石化有限公司的设计醋酸消耗值为46kg/t PTA，总能耗为242kg标煤/t PTA，国际先进能耗水平为150kg标煤/t PTA。
3 近年来PTA工艺改进的成果
近年来，各家专利商围绕降低原辅材料和公用工程消耗、节省投资、提高装置开工率等方面，对PTA工艺流程、工艺参数及设备等不断进行完善和改进，取得了较大的进展。
3.1 优化反应条件
PX氧化是PTA装置的核心，选择适宜的氧化反应条件，是降低原辅材料消耗、减少副产品生成和提高产品质量的决定性因素，优化反应条件成为技术开发的制高点。反应条件优化的总趋势是降低反应压力和温度，提高催化剂浓度并改进催化剂、促进剂配比，详见表2。
表2 氧化反应主要工艺条件
Table 2 The main technological parameter of oxidation reaction
项目
反应压力/MPa
反应温度/℃
Br：(Co+Mn) /摩尔比
Co：Mn/摩尔比
Eastman
0.56
160
Dupont-ICI
1.47
201
0.5
1：2
BP-Amoco
1.26
191
0.5
1：2
Interquisa
1.45
195
0.5-0.8
1：(2-3)
INCA
1.60
200
1.0
1：2
三井油化
1.06
185
1.0
2：1
3.2 加大母液循环量，降低原料和能量消耗
BP-Amoco公司将母液循环量由原来的50%增大到超过90%，显著减少了氧化残渣量，降低了原辅材料、催化剂和公用工程消耗，同时也节省了能源。精制原料MTA中4-CBA和PT酸含量低，精制部分的溶剂(水)中杂质含量少，母液循环率高。
3.3 强化加氢精制反应
Dupont-ICI公司原有加氢反应CTA浓度低于28%，反应温度约280℃。尔后将CTA浓度提高至30%，将反应温度提高到286℃，加氢反应大为强化，除盐水及能量消耗有所降低。
3.4 PTA母液固体回收利用
PTA结晶离心分离的大量母液，经进一步分离后回收母液中对苯二甲酸、对甲基苯甲酸和对甲基苯甲醛等，送至氧化系统回收利用，提高了产品收率的同时降低了三废排放量。
3.5 改进设备、优化工艺
3.5.1 改进设备 氧化反应属动力学控制型，反应主要发生在液相，90%的反应产物在反应器内已形成晶体，搅拌条件对控制CTA结晶形成及避免反应器内壁结垢至关重要。如BP-Amoco和Dupont-ICI在反应器上部设置液体分布盘，利用回流液冲洗反应器内壁，避免反应产物在反应器内壁积存结垢。Dupont-ICI还对搅拌器的叶片曲线和角度进行了改进，以保证良好的气流搅动及维持颗粒悬浮，进而大幅度提高了氧化反应器效率。
3.5.2 提高自动控制水平 各公司采用DCS控制系统；将定期作业纳入程序控制，减少了手工操作；开发单元操作控制软件，保证工艺在优化状态下稳定运行；研制开发满足PTA工艺控制特殊需求的仪表等。
3.5.3 优化工艺 根据长期的实际生产和操作经验，BP-Amoco和三菱公司均取消CTA干燥、风送、中间贮存工序，滤饼直接送浆料配制溶解罐；Dupont-ICI公司新工艺取消了氧化反应进料混合罐，原料混合在管道中进行，加氢反应器材质采用316L替代304L与钛复合钢板；三菱和Eastman公司将PTA五段结晶改为四段结晶等。上述措施既简化流程，也减少了设备和投资，还节省了能源消耗。
3.5.4 改进三废处理方法，减少三废排放量，有效地控制了对环境的污染 BP公司最近还开发了环保型PTA生产工艺，可使废水和气体污染排放减少3倍，固体废物减少一半，挥发性有机化合物排放基本消除。该工艺应用于我国珠海和台湾的PTA装置以及美国新建的70万t/a PTA装置中。
英国诺丁汉(Nottinghom)大学与杜邦聚酯技术公司合作，开发了在超临界水(ScH2O)中从对二甲苯生产对苯二甲酸的连续法绿色工艺。对二甲苯先被氧部分氧化，氧就地从过氧化氢在预热器中分解产生，保持温度400℃在ScH2O中，再用溴化锰进行催化，可高产率地得到对苯二甲酸，选择性超过90%。与现有工艺相比，该反应路线可大大提高能效和减少废物。常规的对二甲苯在醋酸中氧化生产PTA的路线中，水的存在降低了溴化锰催化剂的活性。新工艺路线在ScH2O中进行反应，因为超临界流体的极性低于液体水的极性，催化剂不会有太大的失活。
3.5.5 扩大PTA装置单系列产能 如BP-Amoco、Dupont-ICI、Interquisa、INCA等公司，均具有PTA装置单系列氧化反应器最大能力超过年产60万t的技术。
4 结束语
我国聚酯工业的超速成长，极大地刺激了PTA投资的快速增长，从而加快了PTA项目的工艺引进，上述成果也不同程度地在新建或改建的PTA装置中得到了应用。但我国PTA装置建设的关键技术仍然依靠进口，基础研究薄弱，能耗水平与国际先进水平比较还有相当大的差距。我国PTA装置的生产规模已经与国际接轨，在大型化方面取得了长足的进展，但在工艺优化方面，特别是基础研究方面仍然有待开发。
⑶ 石家庄杰克化工有限公司怎么样
简介：石家庄杰克化工有限公司、成立于2004年，为股份制企业，现有员工350人。公司专业生产EDTA系列产品。主要产品有EDTA，EDTA-2Na，EDTA-4Na，EDTA-FeNa，EDTA-CuNa2，EDTA-ZnNa2，EDTA-CaNa2，EDTA-MgNa2，EDTA-MnNa2，巴比妥酸，4.6-二羟基嘧啶，乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯。该系列产品年生产能力4万吨。
法定代表人：智群申
成立时间：2001-08-17
注册资本：1048.9422万人民币
工商注册号：130124000007278
企业类型：有限责任公司（自然人投资或控股的法人独资）
公司地址：石家庄市栾城区窦妪工业区
⑷ 重庆四顺化工有限公司怎么样
重庆四顺化工有限公司是2015-04-10在重庆市大渡口区注册成立的有限责任公司(自然人投资或控股)，注册地址位于重庆市大渡口区思源路109号1幢15-14。
重庆四顺化工有限公司的统一社会信用代码/注册号是915001043315302419，企业法人邹莉，目前企业处于开业状态。
重庆四顺化工有限公司的经营范围是：票据式经营：石脑油、异辛烷、苯、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸乙烯酯、环氧树脂、1